1.一种丙烷脱氢催化剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:步骤(1):采用碱处理液对纯硅分子筛Silicalite-1进行碱处理后使碱处理产物与铵盐进行离子交换,再对离子交换后的产物进行干燥和焙烧,得到氢型介微孔复合的多级孔分子筛;其中,所述碱处理液的浓度为0.01-1mol/L,纯硅分子筛Silicalite-1与碱处理液的质量比为1:5-15;当所述碱处理液为氢氧化钠水溶液时,其浓度为0.01-0.3mol/L;步骤(2):将钴盐和氢型介微孔复合的多级孔分子筛充分溶解于氨水溶液中,并通过调节体系的pH值使钴离子吸附于氢型介微孔复合的多级孔分子筛的表面并进入其骨架的空穴中,再对所得固体沉淀进行干燥、焙烧,得到所述丙烷脱氢催化剂;步骤(2)中,调节体系的pH值为10.5-11.5。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述丙烷脱氢催化剂包括氢型介微孔复合的多级孔分子筛载体和钴活性组分,其中一部分钴活性组分以CoO纳米颗粒的形式负载于氢型介微孔复合的多级孔分子筛载体的表面,另一部分钴活性组分以形成化学键的形式进入氢型介微孔复合的多级孔分子筛载体的骨架内并形成Co 2+ -O-Si结构;以氢型介微孔复合的多级孔分子筛载体的总重量为100%计,钴活性组分以钴元素计的含量为0.1-7wt%。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,丙烷脱氢催化剂中,二价钴和三价钴的摩尔比值大于3。
4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法,其特征在于,所述碱处理液包括氢氧化钠水溶液、四丙基氢氧化铵水溶液或四乙基氢氧化铵水溶液。
5.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法,其特征在于,所述碱处理的温度为常温-100℃,时间为1-6h。
6.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,离子交换的温度不高于100℃。
7.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)和步骤(2)中,所述干燥的温度为60-120℃。
8.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)和步骤(2)中,所述焙烧为以0.5-5℃/min的升温速率从室温升温至500-600℃,保温2-8h。
9.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)具体包括先将钴盐溶解于氨水溶液后调节体系pH值为10.5-11.5,然后加入氢型介微孔复合的多级孔分子筛并使其充分溶解后再次调节体系的pH值为10.5-11.5,再对所得固体沉淀进行干燥、焙烧,得到所述丙烷脱氢催化剂。
10.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述钴盐包括六水合硝酸钴、六水合氯化钴、乙酸钴、羰基钴、Co-EDTA配合物及乙酰丙酮钴配合物中的一种或几种的组合。
11.根据权利要求1或10所述的制备方法,其特征在于,所述氨水溶液的质量浓度1-2%。
12.权利要求1-11任一项所述的丙烷脱氢催化剂的制备方法制备得到的丙烷脱氢催化剂在丙烷脱氢制丙烯中的应用。