一种酚类防老化丁苯橡胶及其制备方法

1.一种酚类防老化丁苯橡胶，其特征在于所述酚类防老化丁苯橡胶结构式为：式中，a:15～35mol％，b:40～80mol％，c:5～35mol％，d:0.5～10mol％，e:0.5～10mol％，f:0.5～10mol％，优选为a:20～30mol％；b:30～45mol％；c:10～20mol％；d:1～5mol％；e:1～5mol％；f:1～5mol％。 2.一种如权利要求1所述的酚类防老化丁苯橡胶的制备方法，其特征在于所述方法包括：首先通过间氯过氧苯甲酸对丁苯橡胶进行环氧化反应，再与盐酸进行环氧基开环反应，最后与酚类防老剂进行酯化反应，制得所述酚类防老化丁苯橡胶。 3.根据权利要求2所述的酚类防老化丁苯橡胶的制备方法，其特征在于所述方法包括：(1)将间氯过氧苯甲酸溶液滴加到丁苯橡胶溶液中进行环氧化反应，反应完成后，后处理得到环氧化丁苯橡胶；(2)将盐酸溶液滴加到所述环氧化丁苯橡胶溶解于溶剂A的溶液中进行环氧基开环反应，反应完成后，后处理得到羟基化丁苯橡胶；(3)向所述羟基化丁苯橡胶溶解于溶剂B的溶液中加入酚类防老剂和酰化催化剂进行活化反应，再加入双电子亲合体缩合剂进行酯化反应，反应完成后，后处理得到所述酚类防老化丁苯橡胶。 4.根据权利要求3所述的酚类防老化丁苯橡胶的制备方法，其特征在于：步骤(1)中：所述间氯过氧苯甲酸溶液的溶剂为四氢呋喃；和/或，所述丁苯橡胶溶液的溶剂为环己烷、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、正己烷、二氯甲烷中的至少一种。 5.根据权利要求3所述的酚类防老化丁苯橡胶的制备方法，其特征在于：步骤(1)中：所述间氯过氧苯甲酸溶液的浓度为20wt％～50wt％；和/或，所述丁苯橡胶溶液的浓度为5wt％～15wt％；和/或，所述间氯过氧苯甲酸与丁苯橡胶中碳碳双键的摩尔比为(0.10～0.20)：1，优选为(0.12～0.15)：1。 6.根据权利要求3所述的酚类防老化丁苯橡胶的制备方法，其特征在于：步骤(1)中：所述环氧化反应的温度为25℃～45℃，时间为1～4h；和/或，所述后处理包括：向反应液中加入碱液调节pH值为7～8，在絮凝剂中絮凝后，干燥得到所述环氧化丁苯橡胶；优选地，所述碱液为氢氧化钠溶液、碳酸氢钠溶液、氨水中的至少一种；和/或，所述絮凝剂为无水乙醇、无水甲醇中的至少一种。 7.根据权利要求3所述的酚类防老化丁苯橡胶的制备方法，其特征在于：步骤(2)中：所述溶剂A为四氢呋喃、甲苯、二甲苯、二氯甲烷中的至少一种；和/或，所述盐酸溶液浓度为20wt％～36.5wt％；和/或，所述环氧化丁苯橡胶溶解于溶剂A的溶液浓度为5wt％～15wt％；和/或，所述盐酸与环氧化丁苯橡胶中环氧基的摩尔比为(0.5～3):1，优选为(1～1.5):1。 8.根据权利要求3所述的酚类防老化丁苯橡胶的制备方法，其特征在于：步骤(2)中：所述环氧基开环反应的温度为15℃～35℃，时间为2～4h；和/或，所述后处理包括：将反应液在絮凝剂中絮凝后，干燥得到所述羟基化丁苯橡胶；优选地，所述絮凝剂为无水乙醇、无水甲醇中的至少一种。 9.根据权利要求3所述的酚类防老化丁苯橡胶的制备方法，其特征在于：步骤(3)中：所述溶剂B为二氯甲烷、氯仿、乙醚、四氯化碳、甲苯中的至少一种；和/或，所述羟基化丁苯橡胶溶解于溶剂B的溶液浓度为5wt％～15wt％；和/或，所述酚类防老剂为含有羧基的酚类防老剂；优选地，所述含有羧基的酚类防老剂为3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、3,5-二叔丁基-4-羟基苯乙酸、3,5-二叔丁基水杨酸、3,4,5-三羟基苯甲酸(没食子酸)中的至少一种；和/或，所述酚类防老剂与羟基化丁苯橡胶中羟基的摩尔比为(1～3):1，优选为(1.2～1.5):1；和/或，所述酰化催化剂为4-二甲氨基吡啶、4-吡咯烷基吡啶、1-羟基苯并三唑、N-羟基-7-氮杂苯并三氮唑中的至少一种；和/或，所述酰化催化剂与羟基化丁苯橡胶中羟基的摩尔比为(0.2～1)：1，优选为(0.4～0.6)：1；和/或，所述双电子亲合体缩合剂为碳二亚胺类缩合剂；优选地，所述碳二亚胺类缩合剂为1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、二环己基碳二亚胺、二异丙基碳二亚胺中的至少一种；和/或，所述双电子亲合体缩合剂与羟基化丁苯橡胶中羟基的摩尔比为(1～3)：1优选为(1.5～1.8)：1。 10.根据权利要求3所述的酚类防老化丁苯橡胶的制备方法，其特征在于：步骤(3)中：所述活化反应时间为1～4h，温度为20℃～35℃；和/或，所述酯化反应时间为12～48h，温度为20℃～35℃；和/或，所述酯化反应过程中通入保护性气体；优选地，所述保护性气体为氮气、惰性气体中的至少一种；更优选地，所述惰性气体为氩气；和/或，所述后处理包括：将反应液在溶剂C中共沉淀后，洗涤、干燥得到所述酚类防老化丁苯橡胶；优选地，所述溶剂C为乙醇、甲醇中的至少一种。