1.一种在斜发沸石表面原位生长微晶的复合材料制备方法,所述微晶具有金属有机多面体结构,其特征在于,包括:步骤1、将碱源、硅源、铝源、水、表面活性剂混合均匀并搅拌至澄清,得到溶液Ⅰ;步骤2、将晶种加入到所述溶液Ⅰ中进行水热晶化,反应完成后冷却至室温,并经固液分离、洗涤、干燥,得到固体Ⅰ;其中,所述晶种包括60-80目天然斜发沸石和合成斜发沸石中的一种;步骤3、将所述固体Ⅰ加入到无机酸溶液中进行搅拌处理,反应完成后冷却至室温,并经固液分离、洗涤、干燥,得到固体Ⅱ;步骤4、将所述固体Ⅱ和硅烷偶联剂加入到第一有机溶剂中进行搅拌处理,反应完成后冷却至室温,并经固液分离、洗涤、干燥,得到固体Ⅲ;步骤5、将有机配体、碳化二亚胺、N-羟基丁二酰亚胺依次加入到第二有机溶剂中进行搅拌,再加入所述固体Ⅲ持续搅拌,反应完成后冷却至室温,并经固液分离、洗涤、干燥,得到固体Ⅳ;步骤6、将所述固体Ⅳ、可溶金属盐和有机配体依次加入第二有机溶剂中,超声处理至混合均匀,并进行溶剂热反应,反应完成后冷却至室温,并经固液分离、洗涤、干燥,得到斜发沸石与微晶复合材料;其中,所述可溶金属盐中的金属离子包括Mg 2+ 、Zn 2+ 、Cr 3+ 和Al 3+ 中的一种;所述有机配体包括2,5-二羟基对苯二甲酸和对苯二甲酸中的一种,所述溶剂热反应的反应温度为80-200℃、反应时间为6-24h。
2.如权利要求1所述的复合材料制备方法,其特征在于,在所述步骤1中,所述碱源为氢氧化钠或氢氧化钠与氢氧化钾的混合物;所述铝源包括氧化铝、三水铝石、薄水铝石、拟薄水铝石、氯化铝、硝酸铝、硫酸铝、偏铝酸钠和偏铝酸钾中的一种或多种;所述硅源包括白炭黑、硅溶胶和水玻璃的一种或多种;所述表面活性剂包括乙二醇、1,3-丙二醇、四丁基溴化铵、十八烷基三甲基溴化铵、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、邻苯二胺和十八烷醇聚氧乙烯醚中的一种。
3.如权利要求2所述的复合材料制备方法,其特征在于,在所述步骤1中,所述碱源、硅源、铝源、水、表面活性剂混合均匀后在25-180℃下充分搅拌至澄清;所述氢氧化钠以Na 2 O计、所述氢氧化钾以K 2 O计、所述硅源以SiO 2 计、所述铝源以Al 2 O 3 计,Al 2 O 3 :SiO 2 :(Na 2 O+K 2 O):H 2 O:表面活性剂的摩尔比为1:(5-30):(0.5-6):(200-900):(0.01-0.3),K 2 O:Na 2 O的摩尔比为(0-2):1。
4.如权利要求1所述的复合材料制备方法,其特征在于,在所述步骤2中,所述晶种的加入量为所述溶液Ⅰ质量的0.5-30%;所述水热晶化的反应温度为80-200℃,反应时间为10-96h;所述干燥处理的干燥温度为80-150℃、干燥时间为3-6h。
5.如权利要求1所述的复合材料制备方法,其特征在于,在所述步骤3中,所述无机酸溶液包括盐酸溶液、硝酸溶液和硫酸溶液中的一种;所述无机酸溶液的浓度为0.01-0.5mol/L;所述固体Ⅰ和所述无机酸溶液的固液比为1g:(10-100)mL;所述搅拌处理的搅拌温度为25-120℃、搅拌时间为1-12h。
6.如权利要求1所述的复合材料制备方法,其特征在于,在所述步骤4中,所述固体Ⅱ和所述硅烷偶联剂的质量比为1:(1-5);所述硅烷偶联剂包括乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷和3-氨丙基三乙氧基硅烷中的一种;所述第一有机溶剂包括甲醇、乙醇、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺和二甲亚砜中的一种;所述搅拌处理的搅拌温度为40-120℃、搅拌时间为6-24h。
7.如权利要求1所述的复合材料制备方法,其特征在于,在所述步骤5中,所述有机配体与所述固体Ⅲ的质量比为(0.1-1):1;所述碳化二亚胺与所述N-羟基丁二酰亚胺的摩尔比为(1-5):1;所述碳化二亚胺包括1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、二环己基碳二亚胺和N,N'-二异丙基碳二亚胺中的一种;所述第二有机溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二乙基甲酰胺和二甲基亚砜中的一种;所述搅拌处理的搅拌温度为50-140℃、搅拌时间为3-12h。
8.如权利要求1所述的复合材料制备方法,其特征在于,在所述步骤6中,所述固体Ⅳ与有机配体的质量比为(1-5):1;所述可溶金属盐、有机配体、第二有机溶剂的摩尔比(0.8-3):1:(30-50)。