1.式Ⅱ所示配体化合物,式中,R 1 、R 2 相同或不同,各自独立的选自H、F、Cl、Br、I、硝基、任选被一个或多个R a 取代的下列基团:C 1-6 烷基或C 1-6 烷氧基;R 3 、R 4 相同或不同,各自独立的选自H、F、Cl、Br、I、硝基、任选被一个或多个R b 取代的下列基团:C 1-6 烷基、C 1-6 烷氧基、C 3-10 环烷基、C 3-10 环烷氧基、芳基、芳基氧基、芳基C 1-6 亚烷基;R a 、R b 相同或不同,各自独立的选自H、F、Cl、Br、I、C 1-6 烷基、C 1-6 烷氧基、C 3-10 环烷基、C 3-10 环烷氧基、芳基和芳基氧基。
2.根据权利要求1所述的配体化合物,其特征在于:所述配体化合物为配体L1-L5中任一种:配体L1中,R 1 =Me,其他基团均为H;配体L2中,R 1 =Et,其他基团均为H;配体L3中R 1 = i Pr,其他基团均为H,配体L4中R 1 =R 2 =Me,其他基团均为H;配体L5中R 1 =Et,R 2 =Me,其他基团均为H。
3.权利要求1或2所述配体化合物的制备方法,包括如下步骤:1)将式Ⅲ所示的2,6-二乙酰基吡啶与式Ⅳ所示的苯胺进行缩合反应,得到式Ⅴ所示的化合物;2)将式Ⅴ所示的化合物与式Ⅵ所示的苯胺进行缩合反应,得到权利要求1或2式Ⅱ所示的配体化合物;所述缩合反应在对甲苯磺酸催化下进行,溶剂为甲苯;式Ⅴ所示的化合物与式Ⅵ所示的苯胺的摩尔比为1:1~2。其中,R 1 、R 2 、R 3 、R 4 的定义同Ⅱ所示的配体化合物。
4.式Ⅰ所示含三氟甲氧基的不对称吡啶二亚胺金属配合物,式中,M选自Fe和Co;R 1 、R 2 相同或不同,各自独立的选自H、F、Cl、Br、I、硝基、任选被一个或多个R a 取代的下列基团:C 1-6 烷基或C 1-6 烷氧基;R 3 、R 4 相同或不同,各自独立的选自H、F、Cl、Br、I、硝基、任选被一个或多个R b 取代的下列基团:C 1-6 烷基、C 1-6 烷氧基、C 3-10 环烷基、C 3-10 环烷氧基、芳基、芳基氧基、芳基C 1-6 亚烷基;X相同或不同,各自独立地选自F、Cl、Br和I;R a 、R b 相同或不同,各自独立的选自H、F、Cl、Br、I、C 1-6 烷基、C 1-6 烷氧基、C 3-10 环烷基、C 3-10 环烷氧基、芳基、芳基氧基。
5.根据权利要求4所述的不对称吡啶二亚胺金属配合物,其特征在于:所述不对称吡啶二亚胺金属配合物为配合物Fe1-Fe5、配合物Co1-Co5中任一种:配合物Fe1中,R 1 =Me,M=Fe,X=Cl,其他基团为H;配合物Fe2:其中R 1 =Et,M=Fe,X=Cl,其他基团为H;配合物Fe3:其中R 1 = i Pr,M=Fe,X=Cl,其他基团为H;配合物Fe4:其中R 1 =R 2 =Me,M=Fe,X=Cl,其他基团为H;配合物Fe5:其中R 1 =Et,R 2 =Me,M=Fe,X=Cl,其他基团为H;配合物Co1:其中R 1 =Me,M=Co,X=Cl,其他基团为H;配合物Co2:其中R 1 =Et,M=Co,X=Cl,其他基团为H;配合物Co3:其中R 1 = i Pr,M=Co,X=Cl,其他基团为H;配合物Co4:其中R 1 =R 2 =Me,M=Co,X=Cl,其他基团为H;配合物Co5:其中R 1 =Et,R 2 =Me,M=Co,X=Cl,其他基团为H。
6.权利要求4或5所述不对称吡啶二亚胺金属配合物的制备方法,包括如下步骤:将权利要求1或2的式Ⅱ所示配体化合物与金属卤化物MX 2 进行络合反应,得到权利要求4或5所述不对称吡啶二亚胺金属配合物;其中,M选自Fe和Co,X选自F、Cl、Br和I;所述络合反应在惰性气体下进行;所述金属卤化物MX 2 与式Ⅱ所示的化合物的摩尔比为1:1~2。
7.一种催化剂组合物,包括主催化剂和任选的助催化剂,其中,所述主催化剂选自权利要求4或5中式Ⅰ所示含三氟甲氧基的不对称吡啶二亚胺金属配合物,所述助催化剂选自甲基铝氧烷或三异丁基铝改性的甲基铝氧烷中的一种或两种;所述助催化剂中的金属Al与式Ⅰ所示含三氟甲氧基的不对称吡啶二亚胺金属配合物的中心金属Fe或Co的摩尔比为500~4000:1。
8.权利要求4或5中式Ⅰ所示含三氟甲氧基的不对称吡啶二亚胺金属配合物、权利要求7所述催化剂组合物在催化烯烃聚合反应中的应用。
9.一种聚乙烯的制备方法,包括采用权利要求7所述催化剂组合物催化乙烯进行聚合反应的步骤。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于:所述聚合反应的温度为20~100℃,时间为5~60min;所述聚合反应在压力为0.5~10atm的条件下进行;所述聚合反应的溶剂选自甲苯、邻二甲苯、正戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、正庚烷、环庚烷、二氯甲烷、乙醇和四氢呋喃中的一种或几种;所述聚合反应在乙烯气氛下进行。