1.一种高稳健性自密实混凝土专用磷酸基减水剂,其特征在于:所述高稳健性自密实混凝土专用磷酸基减水剂通过不饱和磷酸单体、不饱和羧酸单体、不饱和支化聚醚、不饱和交联单体自由基共聚得到;所述不饱和支化聚醚、不饱和磷酸单体、不饱和羧酸单体、不饱和交联单体之间的摩尔比为1:(1~5):(2~4):(0.1~0.5);所述高稳健性自密实混凝土专用磷酸基减水剂的重均分子量为60000-80000;所述不饱和支化聚醚单体结构如通式(1)、通式(2)所示:其中,R 1 为H或CH 3 ;R 2 为C n H 2n ,n为2~10的正整数;x1、x2、x3、x4分别为10-100范围内的正整数,且相互独立;y1、y2、y3、y4分别为1-10范围内的正整数,且相互独立;所述不饱和支化聚醚单体的重均分子量为500-5000;所述不饱和羧酸单体结构如通式(3)所示其中,R 3 为H或COOM;R 4 为H、CH 3 或CH 2 COOM;且当R 3 为COOM时,R 4 为H;M为氢原子、碱金属离子、碱土类金属离子、铵离子或有机胺基团中的任一种;所述不饱和磷酸单体结构通式(4)所示:X=C n H 2nCOO-C n H 2nCO-NH-C n H 2n (4)其中,R 5 为H或CH 3 ;当X为C n H 2n 时,n为1~18范围内的正整数;当X为COO-C n H 2n 或当X为CO-NH-C n H 2n 时,n为1~10范围内的正整数;所述不饱和交联单体为聚乙二醇丙烯酸酯类化合物,且所述不饱和交联单体的重均分子量为500-1000。
2.根据权利要求1所述的一种高稳健性自密实混凝土专用磷酸基减水剂,其特征在于,所述不饱和支化聚醚通过以下步骤制备得到:(a)起始剂的制备:将不饱和醇和催化剂置于反应容器中,向容器中滴加缩水甘油,滴加并反应结束后,最后通过减压蒸馏法除去多余的缩水甘油,得到起始剂;(b)不饱和支化聚醚的制备:在催化剂存在下使起始剂和环氧化合物反应后,进行降温、脱气、出料处理,即得不饱和支化聚醚。
3.根据权利要求2所述的一种高稳健性自密实混凝土专用磷酸基减水剂,其特征在于:所述步骤(a)中缩水甘油滴加时间为1-2h;滴加结束后反应条件为40-60℃条件下反应2-5h;所述步骤(a)中不饱和醇、缩水甘油的摩尔用量比为1:(1.0~1.1);所述步骤(a)中催化剂为金属钠、金属钾、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠和氢化钾中的任一种;所述步骤(a)催化剂质量为不饱和醇质量的0.1%-0.5%。
4.根据权利要求2所述的一种高稳健性自密实混凝土专用磷酸基减水剂,其特征在于:所述步骤(b)中反应前先进行氮气置换,反应温度为80-120℃,反应压力≤-0.07MPa,反应时间0.5-1h;所述步骤(b)中环氧化合物为环氧乙烷、环氧丙烷的混合物,所述起始剂、环氧丙烷、环氧乙烷的摩尔比为1:(1.0~5.0):(15.0~70.0);所述步骤(b)中催化剂为金属钠、金属钾、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠和氢化钾中的任一种;所述步骤(b)催化剂用量为起始剂质量的0.1%-0.5%。
5.根据权利要求1所述的一种高稳健性自密实混凝土专用磷酸基减水剂,其特征在于:所述不饱和磷酸单体选自2-丙烯酰氧乙基磷酸酯、2-丙烯酰氧丙基磷酸酯、2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸酯、2-甲基丙烯酰氧丙基磷酸酯、2-丙烯酰胺基乙基磷酸、2-丙烯酰胺基丙基磷酸、2-丙烯酰胺基丁基磷酸、2-甲基丙烯酰胺基乙基磷酸、2-甲基丙烯酰胺基丙基磷酸、2-甲基丙烯酰胺基丁基磷酸中的任一种;所述不饱和交联单体选自聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯中的任一种。
6.权利要求1-5任一项所述的一种高稳健性自密实混凝土专用磷酸基减水剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:(1)配制底料:将不饱和支化聚醚和水加入反应器中,常温下搅拌,使其完全溶解,得到底料;(2)配制滴加液A:将还原剂和链转移剂加入水中,搅拌均匀,得到滴加液A;(3)配制滴加液B:将不饱和羧酸单体、不饱和磷酸单体加入水中,搅拌均匀,得到滴加液B;(4)配制滴加液C:将不饱和交联单体加入水中,搅拌均匀,得到滴加液C;(5)将氧化剂加入底料中,搅拌5-10min,然后在40-60℃的反应温度下,依次向反应器中加入滴加液A、滴加液B和滴加液C,滴加完后继续保温(1.0-2.0)h;(6)反应结束后,用质量分数为20%-75%的碱溶液中和至pH值为5.0-7.0,冷却至室温后,再加水配成溶液,即得到高稳健性自密实混凝土专用磷酸基减水剂。
7.根据权利要求6所述的一种高稳健性自密实混凝土专用磷酸基减水剂的制备方法,其特征在于:所述步骤(5)中滴加液A滴加时间(4.0-4.5)h,滴加液B滴加时间为(3.0-4.0)h,滴加液C滴加时间为(4.0-4.5)h。
8.根据权利要求6所述的一种高稳健性自密实混凝土专用磷酸基减水剂的制备方法,其特征在于:所述步骤(6)中所述碱溶液为正一价或者正二价金属的氢氧化物或其碳酸盐的水溶液;所述步骤(6)中得到的高稳健性自密实混凝土专用磷酸基减水剂固含量为25%-50%。
9.根据权利要求6所述的一种高稳健性自密实混凝土专用磷酸基减水剂的制备方法,其特征在于:所述还原剂为抗坏血酸、亚硫酸氢钠中的一种;所述氧化剂为过氧化氢、过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾中的任一种;所述还原剂和所述氧化剂总质量为所有不饱和单体总质量的0.5%-5.0%,所述还原剂和所述氧化剂的质量比为(1.0~1.2):1;所述链转移剂为巯基乙醇、巯基乙酸、2-巯基丙酸、3-巯基丙酸中的任一种;所述链转移剂用量为所有不饱和单体总质量的0.5%-5.0%。