1.一种低敏感型磷酸基减水剂,其特征在于,所述减水剂分子为无规的梳形结构,由结构单元A、B、C按x:y:z的摩尔比缩聚而成,结构单元A和C通过B连接,其中x/z为1.5-5.0:1,(x+z)/y为1.05-1.50:1,结构单元A、B、C的结构式如下,其中,R 1 和R 3 为碳原子数为1-8的烷基;R 2 为氢原子或甲基;a、b、c为4-8的整数,r、s、t为40-70的整数。
2.根据权利要求1所述的一种低敏感型磷酸基减水剂,其特征在于,所述结构单元A的来源单体为支化聚醚磷酸酯,结构单元B的来源单体为醛类单体D,结构单元C的来源单体为高分子量支化聚醚;所述支化聚醚磷酸酯结构如下式(1)所示, (1);所述醛类单体D的结构式为R 2 CHO。
3.据权利要求2所述的一种低敏感型磷酸基减水剂,其特征在于,其中,所述R 1 和R 3 独立地选自甲基、乙基或丙基。
4.权利要求1至3任一项所述的一种低敏感型磷酸基减水剂的制备方法,其特征在于,包括:在酸的催化下将高分子量支化聚醚、支化聚醚磷酸酯和醛类单体D进行缩聚反应后得到聚合物,将聚合物溶于配置好的液碱溶液中,可得到含磷酸基的减水剂;所述支化聚醚磷酸酯是由低分子量支化聚醚经过磷酸化反应得到。
5.根据权利要求4所述的一种低敏感型磷酸基减水剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)低分子量支化聚醚的制备:在一定反应条件下,通过第一没食子酸酯和第一环氧乙烷发生开环反应制备低分子量支化聚醚;(2)高分子量支化聚醚的制备:在一定反应条件下,通过第二没食子酸酯和第二环氧乙烷发生开环反应制备高分子量支化聚醚;(3)支化聚醚磷酸酯的制备:在一定反应条件下,将步骤(1)中制备的低分子量支化聚醚与磷酸化试剂进行磷酸化反应,得到支化聚醚磷酸酯;(4)低敏感型磷酸基减水剂的制备:将步骤(2)制得的高分子量支化聚醚、步骤(3)制得的支化聚醚磷酸酯与醛类单体D在酸催化剂下进行缩聚反应,再用液碱调节至pH为5.0-7.0,即得磷酸基减水剂。
6.根据权利要求5所述的一种低敏感型磷酸基减水剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述第一没食子酸酯和第一环氧乙烷的摩尔比为1:20-50;步骤(2)所述第二没食子酸酯和第二环氧乙烷的摩尔比:1:120-220;步骤(3)所述低分子量支化聚醚分子中所含羟基与磷酸化试剂的摩尔比为1.02-2.50:1,其中磷酸化试剂摩尔量以磷原子计;步骤(4)所述支化聚醚磷酸酯与高分子量支化聚醚的摩尔比为1.5-5.0:1,(支化聚醚磷酸酯+支化聚醚)/酸摩尔比为0.20-0.8:1,其中酸的摩尔量以H + 计;(支化聚醚磷酸酯+支化聚醚)/醛的摩尔比为1.05-1.5:1,其中支化聚醚包括步骤(4)高分子量支化聚醚及步骤(3)低分子量支化聚醚摩尔量。
7.根据权利要求5或6所述的一种低敏感型磷酸基减水剂的制备方法,其特征在于,步骤(4)中所述醛类单体D选自甲醛和乙醛中的任意一种;所述催化剂酸选自浓硫酸、浓盐酸、磷酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸中的任意一种。
8.根据权利要求5或6所述的一种低敏感型磷酸基减水剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)及步骤(2)所述支化聚醚的具体制备方法为:首先使没食子酸酯和催化剂置于反应釜中,用氮气对体系中的空气进行置换,氮气置换须重复至少三次;体系温度控制在80-120℃,压力小于等于-0.07MPa,在此条件下向体系中缓缓通入环氧乙烷,熟化反应0.5-4h,维持体系压力为0.20-0.35MPa;反应完成后进行降温、脱气、出料,即得支化聚醚;通过控制环氧乙烷的通入量控制支化聚醚的链长度,分别得到步骤(1)所述低分子量支化聚醚和步骤(2)所述高分子量支化聚醚。
9.根据权利要求8所述的一种低敏感型磷酸基减水剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)和(2)中所用催化剂均为路易斯酸催化剂,均独立地选自AlCl 3 、BF 3 、SbCl 5 、FeBr 3 、FeCl 3 、SnCl 4 、TiCl 4 、ZnCl 2 中的任意一种,步骤(1)及步骤(2)中所用催化剂质量均为当前步骤反应物总质量的0.1%-0.5%。
10.根据权利要求5或6所述的一种低敏感型磷酸基减水剂的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述支化聚醚磷酸酯的具体制备方法为:首先将低分子量支化聚醚置于三口反应容器中,温度为70-80℃,待低分子量支化聚醚完全熔化变成均一体系后,分三至五次加入等质量的磷酸化试剂;然后升温至100-130℃,常压回流条件下,反应5-10h;然后降温至75-85℃,加入反应物总质量的1%-4%水,进行水解反应,反应时间0.5-2h;其中,所述磷酸化试剂选自磷酸、多聚磷酸、五氧化二磷、焦磷酸中的任意一种。
11.根据权利要求7所述的一种低敏感型磷酸基减水剂的制备方法,其特征在于,步骤(4)所述磷酸基减水剂的具体制备方法为:将支化聚醚磷酸酯与高分子量支化聚醚置于反应容器中,温度为80-90℃,待原料完全熔化变成均一体系后,升温至120-150℃,加入酸催化剂和醛类单体D,常压回流5-10h,反应结束后,用质量分数为20%-75%的碱溶液中和至pH值为5.0-7.0,冷却至室温后,再加水即得到含有磷酸基的减水剂,磷酸基减水剂的pH为5.0-7.0,固含量为25%-50%。