1.一种小分子亚磷酸基减水剂,其特征在于:所述减水剂结构兼具亚磷酸基团、羧酸酯基团及酰胺基团,首先将聚乙二醇引入二羧酸衍生物结构中,所述减水剂分子结构则以该二羧酸衍生物作为桥连基团,引入亚磷酸基团作为吸附基团,最后与甲氧基聚醚缩合得到同时含有羧酸酯基团与酰胺基团的小分子亚磷酸基减水剂;所述小分子亚磷酸基减水剂的制备步骤如下:(1) 胺解反应:多元胺单体与聚乙二醇二羧酸衍生物单/双酯进行胺解反应,得到含酰胺结构的多元胺中间体;(2) 亚磷酸化反应:步骤(1)所述含酰胺结构的多元胺中间体与甲醛和亚磷酸反应,得到亚磷酸化的多元胺中间体;(3) 小分子亚磷酸基减水剂的制备:步骤(2)所述亚磷酸化的多元胺中间体与甲氧基聚醚大单体经缩合反应得到亚磷酸基小分子减水剂;步骤(1)中所述聚乙二醇二羧酸衍生物单/双酯的结构简式如式(Ⅰ)所示: (Ⅰ)其中,R1为含有2~10个碳原子的烷烃、烯烃及其衍生物,X、Y独立地选自H或-(CH 2 CH 2 O) n -H,且X、Y中至少有一个为-(CH 2 CH 2 O) n -H结构,n为3~12的整数。
2.权利要求1所述的一种小分子亚磷酸基减水剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:(1) 胺解反应:多元胺单体与聚乙二醇二羧酸衍生物单/双酯进行胺解反应,得到含酰胺结构的多元胺中间体;(2) 亚磷酸化反应:步骤(1)所述含酰胺结构的多元胺中间体与甲醛和亚磷酸反应,得到亚磷酸化的多元胺中间体;(3) 小分子亚磷酸基减水剂的制备:步骤(2)所述亚磷酸化的多元胺中间体与甲氧基聚醚大单体经缩合反应得到亚磷酸基小分子减水剂;步骤(1)中所述多元胺单体与聚乙二醇二羧酸衍生物单/双酯的摩尔比为1:1.05-1.5;步骤(2)中所述含酰胺结构的多元胺中间体、亚磷酸和甲醛的摩尔比为1:(2m+p):(2m+p),其中m、p分别代表多元胺中间体中伯胺基及仲胺基氮原子个数;步骤(3)所述甲氧基聚醚大单体与步骤(1)中所述聚乙二醇二羧酸衍生物单/双酯的摩尔比为1:1。
3.根据权利要求2所述的一种小分子亚磷酸基减水剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述多元胺单体选自乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、环己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、多乙烯多胺中任意一种或多种的混合物。
4.根据权利要求3所述的一种小分子亚磷酸基减水剂的制备方法,其特征在于,所述R1选自含2-5个碳原子的烷烃或烯烃。
5.根据权利要求2所述的一种小分子亚磷酸基减水剂的制备方法,其特征在于,所述甲氧基聚醚大单体的聚醚链为纯的环氧乙烷或环氧乙烷与环氧丙烷的混合物;所述甲氧基聚醚大单体的重均分子量为1000-5000。
6.根据权利要求2至5任一项所述的一种小分子亚磷酸基减水剂的制备方法,其特征在于,具体制备步骤如下:(1) 胺解反应:多元胺单体与聚乙二醇二羧酸衍生物单/双酯,在一定压力和温度条件下进行胺解反应,得到含酰胺结构的多元胺中间体;(2)亚磷酸化反应:在步骤(1)的产物中加入甲醛和亚磷酸,所述步骤(1)得到的含酰胺结构的多元胺中间体与甲醛、亚磷酸在一定条件下,在催化剂的作用下反应得到亚磷酸化的多元胺中间体;(3) 小分子亚磷酸基减水剂的制备:在步骤(2)产物中加入甲氧基聚醚大单体,步骤(2)得到的所述亚磷酸化的多元胺中间体与甲氧基聚醚大单体,在一定条件下,经缩合反应得到小分子亚磷酸基减水剂;步骤(1)中所述反应为无溶剂反应,反应温度为120~160℃,反应压力为反应体系自身压力,反应时间为6~15h;步骤(2)所述反应温度为90~140℃,反应时间为5~14h;步骤(2)所述催化剂为强酸性试剂,催化剂的用量与步骤(1)中多元胺单体等质量;步骤(2)所用反应装置安装冷凝器回流装置;步骤(3)所述反应温度为80~120℃,反应时间为5~10 h,反应压力为-0.05 MPa~-0.1MPa的负压条件。
7.根据权利要求6所述的一种小分子亚磷酸基减水剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述催化剂选自浓盐酸、浓硫酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、苯磺酸、对甲磺酸中任意一种或多种的混合物。
8.根据权利要求6所述的一种小分子亚磷酸基减水剂的制备方法,其特征在于,步骤(3)还包括:对小分子亚磷酸基减水剂加碱中和后,加水稀释到一定浓度,得到减水剂成品;所述加碱中和使用质量分数30%的NaOH水溶液,将反应体系中和至PH=7;随后加水将减水剂稀释到质量浓度为30%~50%。
9.权利要求1所述的一种小分子亚磷酸基减水剂的应用方法,其特征在于,所述小分子亚磷酸基减水剂作为水硬性胶结剂和/或潜在水硬性胶结剂的水分散剂的用途;所述小分子亚磷酸基减水剂作为添加剂用于水泥、石灰、石膏或无水石膏或这些成分的混合物;所述潜在水硬性胶结剂的存在形式为火山灰、飞灰或高炉矿渣。