一种胺化聚醚，其含亚磷酸基团的缩聚物的制备方法及其作为水泥分散剂的应用

1.一种含亚磷酸基团的胺化聚醚的缩聚物，其特征在于，其结构构型呈梳型结构，以缩聚单体中的苯环之间的缩合而成的链段为主链；以缩聚单体中接枝在苯环上的聚醚链段为侧链，聚醚链段由环氧乙烷均聚或者环氧乙烷与环氧丙烷共聚合成，且靠近苯环的聚醚链段末端为胺类单体构成的结构单元，亚磷酸吸附基团接枝在胺类单体结构单元上；亚磷酸吸附基团在聚醚侧链上的分布为嵌段结构分布，聚醚侧链在主链上的分布为无规结构分布；其结构式如下： （V）a代表胺化聚醚中的-CH 2 CH 2 NH-结构单元数，为1~45之间的整数；b代表接枝的聚醚侧链中环氧乙烷的结构单元数，为10~150之间的整数；c代表接枝的聚醚侧链中环氧丙烷的结构单元数，同样为整数，可以为0，且最多不超过环氧乙烷结构单元数b的20%；所述含亚磷酸基团的胺化聚醚的缩聚物的分子量在10000~50000之间；所述胺化聚醚的结构特征为：具有空间位阻和亲疏水性的聚醚链段，其一端为甲氧基封端；另一端为胺类单体封端，聚醚链段连接在胺类单体的伯胺基NH 2 或者仲胺基N-H上，呈现无规接枝的特点；其结构式如下： (I)其中，a代表胺化聚醚中的-CH 2 CH 2 NH-结构单元数，为1~45之间的整数；b代表接枝的聚醚侧链中环氧乙烷的结构单元数，为10~150之间的整数；c代表接枝的聚醚侧链中环氧丙烷的结构单元数，同样为整数，可以为0，且最多不超过环氧乙烷结构单元数b的20%。 2.根据权利要求1所述的含亚磷酸基团的胺化聚醚的缩聚物，其特征在于，所述胺化聚醚的制备方法，使用胺类单体与氯代聚醚进行胺化反应，得到所述胺化聚醚；所述胺类单体与氯代聚醚的摩尔比为1：(1.00~1.10)；所述胺类单体具有如下式所示结构： (II)；所述氯代聚醚具有如下结构： （III）；a代表胺化聚醚中的-CH 2 CH 2 NH-结构单元数，为1~45之间的整数；b代表接枝的聚醚侧链中环氧乙烷的结构单元数，为10~150之间的整数；c代表接枝的聚醚侧链中环氧丙烷的结构单元数，同样为整数，可以为0，且最多不超过环氧乙烷结构单元数b的20%。 3.根据权利要求2所述的含亚磷酸基团的胺化聚醚的缩聚物，其特征在于，所述胺类单体为乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺，聚乙烯亚胺中的任意一种。 4.根据权利要求2所述的含亚磷酸基团的胺化聚醚的缩聚物，其特征在于，所述氯代聚醚的制备方法，由单烷氧基聚醚和氯代亚砜(SOCl 2 )反应得到具有氯代结构的氯代聚醚。 5.根据权利要求2，3，或4中的任意一项所述的含亚磷酸基团的胺化聚醚的缩聚物，其特征在于，所述胺类单体与氯代聚醚的反应，以水为反应介质，水的用量为氯代聚醚和胺类单体总质量的30wt%~60wt%，反应温度为100～140摄氏度，反应时间为8～15小时。 6.权利要求1所述的含亚磷酸基团的胺化聚醚的缩聚物的制备方法，其特征在于，首先利用胺化聚醚、酚类单体与醛类单体合成具有缩合活性位点的缩聚单体，然后将缩聚单体、亚磷酸和醛类单体进行反应；具体为下述步骤：(1) 缩聚单体的制备：将胺化聚醚、酚类单体与醛类单体进行缩合反应，得到缩聚单体；(2) 在催化剂存在条件下，将步骤（1）所得的缩聚单体、亚磷酸、醛类单体进行缩聚反应，得到含亚磷酸基团的胺化聚醚的缩聚物；前述反应中：酚类单体：醛类单体：胺化聚醚的摩尔比为1：(1.00~1.20)：1；前述缩聚单体、亚磷酸、醛类单体的摩尔比为1：(1.00~1.05)(a+1)：(1.00~1.20)(a+2)；步骤(1)中所述缩聚单体的结构如下式所示，根据缩合反应规律，胺化聚醚接枝在酚类单体上的酚羟基的对位； （IV）a代表胺化聚醚中的-CH 2 CH 2 NH-结构单元数，为1~45之间的整数；b代表接枝的聚醚侧链中环氧乙烷的结构单元数，为10~150之间的整数；c代表接枝的聚醚侧链中环氧丙烷的结构单元数，同样为整数，可以为0，且最多不超过环氧乙烷结构单元数b的20%；步骤(1)中所述酚类单体为苯酚；步骤(2)中所述催化剂为强酸性均相催化剂或者非均相催化剂；强酸性均相催化剂选自浓盐酸、浓硫酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、三氟乙磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、磷酸中的任意一种；非均相催化剂选自NKC-9强酸性阳离子树脂，Amberlyst-15强酸性阳离子树脂中的任意一种；步骤(2)中所述醛类单体为甲醛。 7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述缩聚单体的制备反应，先加入酚类单体，然后加入胺化聚醚，最后加入醛类单体。 8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述缩聚单体的制备反应在碱性条件下进行，胺化聚醚本身既是反应物又是碱性催化剂。 9.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述的反应，醛类单体的滴加温度在60~80℃之间，滴加时间在2~4 h；滴加完成后的保温温度在80~130℃之间，保温反应时间在2~6h。 10.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述反应；在室温水浴冷却和机械搅拌条件下，以缩聚单体打底，首先加入催化剂，然后亚磷酸，最后醛类单体采用滴加的方式加入上述反应体系。 11.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述反应，通过控制缩聚反应时间，控制缩聚单体的缩合度，从而控制缩聚反应物的分子量，由于在缩聚反应过程中同时存在胺基的亚磷酸化反应，使用油浴或者电加热装置将反应体系加热到100～140摄氏度，保持反应时间为2～10小时，得到含亚磷酸基团的胺化聚醚的缩聚物。 12.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，催化剂的用量与胺化聚醚等质量；此外，步骤(2)中不再额外加入反应溶剂水，反应体系中的水为步骤(1)和醛类单体引入，以保证反应体系在较高的反应浓度进行，提高反应转化率。 13.权利要求1所述含亚磷酸基团的胺化聚醚的缩聚物的应用，其特征在于，其作为水泥分散剂应用。